吊白块

甲醛合次硫酸氢钠的俗称（化学式：NaHSO2·CH2O·2H2O，英文名：Sodiumformaldehydesulfoxylate）。常用于工业漂白剂，还原剂等。“吊白块”又称雕白块、雕白粉，易溶于水，是一种强致癌物质，对人体的肺、肝脏和肾脏损害极大，普通人经口摄入纯吊白块10克就会中毒致死，国家明文规定严禁在食品加工中使用。它的作用：漂白、防腐、增强韧性。危害：分解产生的有毒气体可使人头痛、乏力、食欲差甚至导致鼻咽癌等疾病。藏身之地：豆腐、豆皮、米粉、鱼翅、糍粑等。现在多有不法分子用于食品增白，造成了很大危害。

1、简介

吊白块又称雕白粉，化学名称为二水合次硫酸氢钠甲醛或二水甲醛合次硫酸氢钠，为半透明白色结晶或小块，易溶于水。高温下具有极强的还原性，有漂白作用。遇酸即分解，生成钠盐和吊白块酸：NaHSO2·CH2O·2H2O+H+====Na++CH2OHS(=O)-OH+2H2O(吊白块酸为弱酸)，120℃下分解产生甲醛、二氧化硫和硫化氢等有毒气体。吊白块水溶液在60℃以上就开始分解出有害物质。吊白块在印染工业用作拔染剂和还原剂，生产靛蓝染料，还原染料等。还用于合成橡胶，制糖以及乙烯化合物的聚合反应。

NaHSO2·CH2O·2H2OSodiumformaldehydesulfoxylate

【化学式】CH3NaO3S

【摩尔质量】118.10g/mol（无水物）154.14g/mol（二水合物）

【外观】无色结晶

【密度】1.75g/cm3（二水合物）

【熔点】64.5°C（二水合物）80°C以上分解

【在水中的溶解度】～600g/L（二水合物）

【pKa】在低pH值下分解

白色块状或粉末，无嗅或略有韭菜气味。易溶于水，微溶于醇。遇酸分解放出硫化氢，在pH>3时稳定。对碱稳定。有较强的还原性。

一般以二水合物的形式出售（化学式：NaHSO2·CH2O·2H2O）。其中常含亚硫酸氢钠合甲醛（NaHSO3·CH2O·2H2O）。

受潮时放热。80°C开始分解放出硫化氢。110°C完全分解，放出新生氢，此时还原性最强。

甲醛次硫酸氢钠可在原位产生次硫酸氢根离子（SO2），还原性很强，因此可在有机合成用作还原剂。芳香二硫化物与卤代烃在甲醛次硫酸氢钠存在下反应，可得芳香硫醚。

与单质硒和碲作用，可得含有组成大致为Na2Se2和Na2Tex的化合物的溶液。

2、制取

锌粉与水配成浆料与二氧化硫反应生成连二亚硫酸锌（ZnS2O4），然后再与锌粉和甲醛作用得碱式甲醛次硫酸氢锌悬浮液，最后用氢氧化钠置换即得甲醛次硫酸氢钠。也可由连二亚硫酸钠（保险粉）与甲醛液反应而成。从保险粉到甲醛次硫酸氢钠的反应是定量的，生成的产物甲醛次硫酸氢钠比保险粉稳定，较不易氧化，可在较高温度下及较低pH值范围内使用，也更容易储存。

3、用途

印染工业中用作棉布、人造丝、短纤维织物等的拔染剂、还原染料。制备合成树脂和合成橡胶时用作氧化还原催化剂。也用作解毒剂、糖类漂白剂、除垢剂、洗涤剂以及用于制备靛蓝染料、还原染料等。甲醛次硫酸氢钠是拔染印花中应用最多的一种还原剂，能使所染之色消失，故得名雕白粉。

4、危害

医学专家指出，人食用含“吊白块”食品后可引起过敏、肠道刺激等不良反应，严重者可产生中毒，肾脏、肝脏受损等疾病。

毒性：大鼠经口LD50（半数致死量）＞2克/公斤体重。吊白块的毒性与其分解时产生的甲醛有关。口服甲醛溶液10-20毫升，可致人死亡。口服甲醛溶液后很快吸收。人长期接触低浓度甲醛蒸汽可出现头晕、头痛、乏力、嗜睡、食欲减退、视力下降等。

甲醛的致癌性已引起国内外的高度关注。研究表明，甲醛易与细胞内亲核物质反应形成加合物，并引起DNA—蛋白质交联。造成DNA复制过程中某些重要基因丢失，导致DNA损伤。长期接触甲醛者中鼻腔或鼻咽部发生肿瘤增多。国际癌症研究组织（IARC）1995年将甲醛列为对人体（鼻咽部）可能的致癌物（Group2A）。

中毒表现

打喷嚏、咳嗽、胸痛、声音嘶哑、食欲缺乏、头晕、头痛、恶心、呕吐、疲乏无力、肝区疼痛，重者出现黄疸、出血倾向、周围血管水肿，有的出现畏寒、发热、少尿、血压下降等。

诊断

1、病史有进食用吊白块加工的毒食品史。

2、临床特点①潜伏期：数小时至十几小时不等，视摄入有毒食品的数量及掺入吊白块多少而不一。②中毒表现：打喷嚏、咳嗽、胸痛、声音嘶哑、食欲缺乏、头晕、头痛、恶心、呕吐、疲乏无力、肝区疼痛。③实验室检查：肺水肿、肝大，血清氨基转移酶异常等。

急救处理

1、予15%醋酸胺洗胃后再予温水洗胃。若系误食了吊白块毒食品，症状未出现前也应洗胃导泻。

2、洗胃后灌入通用解毒剂药用炭、鞣酸、氧化镁，或生甘草绿豆汤加药用炭液。

3、导泻50%硫酸钠40～60ml；或予生理盐水作结肠高位灌洗。

4、适量补液。

5.、少尿者予呋塞米（速尿）利尿。

6、护肝治疗予葡醛内酯（葡萄糖醛酸内酯）、维生素C。

7、给予有效止咳药。

8、对症处理。

5、食品添加

已发现存在吊白块的食品主要有面粉、腐竹、米粉、豆腐、粉条、银耳、白糖、罐头、水产品等，这类产品往往在加入吊白块后会呈现出很好看的外观效果。

鉴别

一般说来，食品中吊白块成分不容易鉴别，只能通过专业检验测试才可以确认，但是普通消费者在选购食品时还是能够尽量避免的。如豆腐、银耳、腐竹等本身含有自然颜色的食品，若呈现出特别的雪白颜色则有可能是因为掺入了吊白块所致。

而对于水产品来说，在购买时可以通过看、闻、捏等方式综合加以鉴别。新鲜正常的水产品应带有一些海腥味，而加了吊白块的水产品凑近一闻则会有轻微的福尔马林的刺激味，像虾仁、海参这样的水产品若加入吊白块，虽然看起来肥硕壮大、特别鲜亮丰满，却没有新鲜水产品那样的韧性，一般较硬且脆，一下锅就支离破碎了。

参照国家标准《发酵酒卫生标准的分析方法》和有关文献，使用LEED食品安全检测仪和上海天美8500型分光光度计，测定食品中甲醛的含量。测定甲醛的检出限为：0.28μg，测定样品中甲醛的范围为：0.56–4000mg/kg。测定吊白块的检出限为：1.4μg，测定样品中吊白块的范围为：2.9–20532g/kg，相对标准偏差RSD为2.0%。如果食品中甲醛的含量超过本底值，就进一步测定食品中二氧化硫的含量（按BG/T5009.34方法进行）。如果测得食品中含有甲醛和二氧化硫，且含量比例约为1：2（理论值为30：64），则可判断食品中含有吊白块；如果测得食品中只含甲醛（高于本底值），不含二氧化硫，则可判断食品中含有甲醛，而不含吊白块。

6、新闻事件

2001年7月，国家质检总局针对一些地区相继发现在食品中违禁使用“吊白块”的行为，发出紧急通知，部署华东、华南、西南地区16个省、区、市实行区域联动，开展全面围剿在食品中使用“吊白块”违法行为联合行动。此次行动发现违法使用现象涉及16个省、区、市，查获使用“吊白块”的食品数量较大，没收违法使用“吊白块”1030公斤，查处违禁使用“吊白块”食品生产企业372家，销售含“吊白块”的食品企业160家，移送*机关处理案件18件，犯罪嫌疑人28人。

2006年12月15日，山东烟台德胜达龙口粉丝有限公司的“龙口粉丝”被北京市食品安全部门检查出含致癌的“吊白块”后，被责令强制退市。

2012年7月，经市民爆料街头烤面筋添加工业原料，齐鲁晚报记者取样检测，发现街头烤面筋里面含有致癌物质——吊白块，而且生产烤面筋的多是黑作坊，成串的面筋极不卫生，用洗衣粉进行漂白，里面还掺了工业原料。

2014年5月15日北京市食品药品监督管理局(以下简称:北京食药监局)昨日发布食品安全信息,发现河南久久鸭豆制品厂生产的“久久鸭”牌腐竹检出甲醛次硫酸氢钠(不得检出/109.4)不符合项目标准值,包括其在内的五种食品被全市停售｡此外,还发现袋装“石元联”牌莲藕等5种食品不合格。