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无水高氯酸钠

科普小知识2023-10-22 16:26:51
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无水高氯酸钠(NaClO_4)是一种具有硬石膏结构的ABO_4型化合物,其结构与硬石膏、独居石、锆石、重晶石等矿物结构紧密联系,被认为是锆石结构的畸变型,高温高压下硬石膏型结构相具有产生丰富相变的潜能,那么无水高氯酸钠生产方法有哪些呢?下面就一起随小编来了解一下吧。

早期高氯酸钠生产是在400℃以上高温熔化氯酸钠,使之歧化分解成高氯酸钠:

2NaC103→NaC104+NaCI+O2↑

然后用分段结晶法分离出高氯酸钠,或用烷基磷酸盐溶液或用浓盐酸提取。目前工业生产多采用电解NaC103溶液的方法,反应机理为,在阳极先是C103-放电并与水反应生成氧和氯酸:

4C103-+2H20→4HC103+02↑+2e

氯酸继续生成高氯酸和亚氯酸:

2C103-+2H+→HC104+HC102

亚氯酸立即被氧所氧化再结合成氯酸:

2HC102+02→2HCl03

在阴极,水的氢离子放电生成碱和氢气:

2H20+2e→H2↑+20H-

阴极生成的碱与阳极生成的HC104和HC103起中和作用:

HCl04+HC103+20H-→Cl04-+C103-+2H20

所有反应的总结果则为:

C103-+H20-2e→CIO4-+H2↑

为了使氯酸盐电解成高氯酸盐,采用的阳极材料必须有高的阳极电位。最好的阳极材料是光滑的铂,但它价格昂贵。采用镀铂的钦阳极,电流密度可大至7000A/m2,铂的消耗只有7~1Og/t高氯酸钠。电解温度高,电解液中氯酸钠浓度低时,铂的损耗增大。用PbO2代替铂可镀在石墨水或铁上。PbO2镀在钛上要防止钛在电解时氧化造成的接触电阻。PbO2电极电流效率比铂低,但它槽电压低,所以电耗不比铂高。PbO2阳极氧过电压稍低于铂,阳极电位在很窄的范围(l.9~2.1V),电流效率87%~89%,原料氯酸钠转化率85%。