人造石油
华中科技大学,徐长发,2018.1.5
什么是人造石油?根据石油的形态和组份,人们认为,那些不是天然而是人造的,主要含有烃类物质而且是液态的燃料,称为人造石油。所以人造石油是一个较有广泛含义的概念。之所以是泛义,一是用什么材料加工有泛义,二是用什么加工方法有泛义,三是加工出来的液态燃料的组份也可以有些差异。
只要是人造石油,就可以用石油的干馏和精馏方法把化工原料分离出来。所以,人造石油在一定程度上可以替代天然石油。
一。人造石油有多种制造方法
石油和煤都是同源的石化燃料,石油比煤炭好用多了,所以科学家们研究人造石油,既可以缓解能源危机,也可以节能减排。
人造石油的加工方法主要有以下几种:
1.煤、页岩油或油砂的低温干馏法。
2.煤间接液化法。
3.煤直接液化法。
4.煤加氢裂解法。让煤、煤焦油、石油重质馏分或页岩油,在高温、高压和催化剂的作用下与氢起反应而成粗制品,再经加工而制成各种轻质石油产品,可使60%-80%的原料变成汽油。
5.煤气加氢合成法。由氢气和一氧化碳的混合气体,在适当的温度、压力和催化剂的作用下生成合成石油,含直链烃较多,既可以分馏为各种用途的液体燃料,又可以进一步加工及利用,这样的合成石油与天然原油相似。
6.生物油变人造石油。用动植物油做原料,用酯交换和热化学工艺,制成代替石油柴油的人造燃油,可普遍用于拖拉机、卡车、船舶等。
生物石油资源有:大豆、油菜、棉、棕榈和其它野生植物油料;餐饮垃圾油;动物油脂等。生物石油资源几乎没有环境污染问题。
植物汁液变人造石油。科学家们在澳大利亚北部也发现了两种多年生野草——桉叶藤和牛角瓜;这种野草生长速度极快,每周长30厘米,如果人工栽培它,每年可以收割几次。科学家们用榨取法或者溶解法,从这两种野草的茎叶中提炼出一种白色汁液,再从中制取石油。在美国加州农场中也发现一种分布极广的被称作“黄鼠草”的野草,经科学家试验研究,每公顷野草可提炼1000公升的石油,人工栽培的杂交黄鼠草,每公顷可出油3000公升。这项技术,是用快速生长的野草而不是油料作物,来制作人造石油。
8.二氧化碳加氢,在催化作用下,能产生出烯烃。
9.乙醇变人造石油。用玉米,木薯作原料可制取乙醇,用乙醇直接做燃料,或者加工为其它短链烃,作为石油的替代品。这项技术表明,很多碳水化合物也可转化为碳氢化合物,制作人造石油。
10.细菌造石油。科学家们发现,有一种叫分枝杆菌的微生物,还有其它同类功能的细菌,它们吃进二氧化碳,产生一种类似于碳氢化合物的霉菌酸,把这些产物聚合到一起,就能制作出菌造石油。根据这个原理,科学家们设想建造一个人工湖,把微生物“放养”到水里,在水里溶解足够的二氧化碳,作为它们的“食物”。用不了多久,微生物便成千成万倍地繁殖。培养出来的微生物,可以用过滤器收集,然后送到专门的工厂里去“炼油”。
二.废旧轮胎和塑料裂解造石油
人类活动在全世界产生了大量的废旧塑料,这些废旧塑料是不能自然降解的,如果燃烧这些塑料垃圾,会造成严重的环境污染,也造成资源浪费。因此,利用废旧塑料制造石油是一件非常有意义的事情。
我们使用的塑料制品,都是聚合烯烃做成的。既然烯烃能够聚合成为聚烯烃,那么聚合烯烃就一定能够裂解为一般烯烃。
现在市面上就有废旧塑料裂解造油的设备,其工作原理是,把废旧塑料混合在一起切碎,在高温和催化条件下,变成气态,这种气态是聚烯烃被裂解的混合气,再分馏,就得到富含烯烃的人造石油了。这样的处理结果有三种产物,一是液体的人造石油,二是不能液化的裂解气(净化后可作燃料,为设备供热),三是少量固体残渣,可制成燃料棒也可用于生产炭黑。
用这样的设备,利用废旧塑料生产人造石油,不同原料的出油率大致如下:
保鲜膜,塑料膜等,50%-75%;微波炉餐盒,优酪乳瓶等,50%-75%;
快餐盒,泡面盒,50%-75%;工程塑料等,40%;
纸厂塑料下脚料,30%;生活垃圾塑料,35-50%;
塑料电缆,80%;塑料袋,50%;
由此可见,废旧塑料回收裂解的出油效果还是相当好的。
特别地,最近有科学家研究出了一种“裂化剂”,它的作用就是把聚烯烃裂化,变为短链烃。这就更好地解决了废旧塑料利用和环境污染问题。
类似的原理,废旧橡胶也可以制造人造石油。
三.甲烷脱氢制乙烯
乙烯等石化产品是现代工业最重要的原材料之一,乙烯产量更是被视为一个国家工业发展水平的重要标志。中国目前乙烯产量居世界第二,仍然远远落后于美国,但是我国对聚乙烯的下游产品的需求量已经赶超美国,缺少原料怎么办?
以前,我国的乙烯原料大多是由石油裂解获得的,少量是利用煤炭获得的,用裂解法获取乙烯要花费巨大能量,用燃烧来提供这些能量又排放出大量的二氧化碳,所以发展乙烯生产问题,既对中国的能源安全是巨大挑战,还对环境治理也是巨大挑战。
用甲烷能不能制取乙烯呢?大家知道,甲烷的价格十分低廉,甲烷是最普遍存在的,天然气中、沼气中就有大量的甲烷。在碳氢化合物烃类中,甲烷的分子结构短最简单;只要把甲烷分子中的氢原子激活,让甲烷分子缩合,就能得到烯烃;烃类都是碳氢化合物,甲烷分子结构和其它烃类的分子结构存在着共同之处;从理论上讲,甲烷是一定可以转化为其它烃类的;利用甲烷是可以制作乙烯的。
当然有人对这些问题研究过,有人研究甲烷作部分氧化来制取甲醇,甲烷和水合成甲醇,甲烷作部分氧化来制作乙炔,甲醇和乙炔制作乙烯,甲烷部分氧化制备烯烃,用等离子体催化甲烷来合成烯烃,等等。虽然这些研究都已成功,但是由于反应催化剂难以实用,耗能太大,产出太低,二氧化碳排放太多,所以,这些用天然气绕道转化为乙烯的研究都不能生产实用化。当然,寻求甲烷制作乙烯的实用化技术,绝对是非常有价值的,是世界前沿技术。
在20多年甲烷催化转化研究的基础上,包信和院士领衔的团队基于“纳米限域催化”的新概念,创造性地构建了硅化物晶格限域的单中心铁催化剂,成功实现了甲烷在无氧条件下选择性地活化,仅一步就高效生产出乙烯、芳烃和氢气等高值化学品。与天然气绕道转化的传统路线相比,该技术彻底摒弃了高耗能的制备过程,大大缩短了工艺路线,反应过程本身实现了二氧化碳的零排放,碳原子利用效率达到100%。
大家看到了吧,纳米催化剂在这里发挥了神奇的作用。
不能小看这项技术,它的突破点太多了,太有价值了。它为我国化工生产的转型提供了新路线,为节能减排提供了新路径,为我国能源战略提供了有力保障,为我国化工发展乃致整个工业的发展提供了有力的保障。
线性
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