分配系数

分配系数，是指在一定温度下，达到分配平衡时某一物质在两种互不相溶的溶剂中的活度（常近似为浓度）之比。为一常数。分配系数可用于表示该物质对两种溶剂的亲和性的差异。对分配系数的测定可提供该物质在环境行为方面许多重要的信息。常用的溶剂体系是由水和一种与水不互溶的有机溶剂组成，如正辛醇-水体系，所得的分配系数称为辛醇-水分配系数。用辛醇是因为该体系近似于体内脂细胞膜胞质溶胶体系对有机物的分配。土壤化学研究中，固-液相分配系数指体系达到平衡状态时溶质在固液两相中的浓度比值，它可反映养分元素或其他化学物质在两相中的迁移能力及分离效能·可用于研究土壤中元素或化合物的生物有效性。

1、概述

一定温度下，一种溶质分配在互不相溶的两种溶剂中的浓度比值为一常数。分配定律可由下式表达：

分配系数

式中K为分配系数；为溶质B在溶剂α中的浓度，为溶质B在溶剂β中的浓度。在分配定律表达式中，溶质在不同溶剂中的浓度可以用“mol/L”或“g/L”为单位来表示。

分配系数可以近似地看做此物质在两溶剂中溶解度之比，反映了溶质在两相中的迁移能力及分离效能，是描述物质在两相中行为的重要物理化学特征参数。

分配系数与组分、流动相和固定相的热力学性质有关，也与温度、压力有关。在不同的色谱分离机制中，K有不同的概念：吸附色谱法为吸附系数，离子交换色谱法为选择性系数　（或称交换系数），凝胶色谱法为渗透参数。但一般情况可用分配系数来表示。

2、相关概念

分配比

分配比的含义：将溶质在有机相中的各种存在形式的总浓度CO和在水相中的各种存在形式的总浓度CW之比，称为分配比。用D表示：

分配比除与一些常数有关以外，还与酸度、溶质的浓度等因素有关，它并不是一个常数。

示例：CCl4——水萃取体系萃取OsO4

在水相中Os（VIII）以OsO4，OsO5和HOsO5三种形式存在

在有机相中以OsO4和（OsO4）4两种形式存在。

萃取百分率

在实际工作中，常用萃取百分率E来表示萃取的完成程度。

萃取百分率的含义：物质被萃取到有机相中的比率。用E表示：

当分配比D不高时，一次萃取不能满足分离或测定的要求，此时可采用多次连续萃取的方法来提高萃取率。

比移值

在薄层色谱实验中，比移值Rf由下式定义：

Rf=溶质的最高浓度中心至原点中心距离（h‘）/溶液（展开剂）前沿至原点中心的距离（h）

比移值与分配系数K的关系可表示为：

其中，α是一个与薄层色谱性质有关的常数。