镤
镤,原子序数91,原子量231.03588,是天然放射性元素。1913年美国化学家法扬斯发现短半衰期的镤234,1917年英国化学家索迪、哈恩等各自独立发现长半衰期的镤231,这也是仅有的两种天然放射性元素,现已发现质量数在215~238之间的镤的21个同位素。镤首次发现于1913年,当时法扬斯巴(KASIMIRFajans)和格林(OswaldHelmuthGöhring),在他们的研究铀-238衰变链:238铀→234钍→234镤→234铀,发现了镤的同位素234镤。镤出现在晶质铀矿(沥青铀矿)的浓度约3百万分浓度(ppm)的231镤矿石,部分矿石从刚果**生产的有大约3ppm。
中文名称:镤
英文名称:Protactinium
元素符:Pa
原子序数:91
所属周期:7
所属族数:IIIB
常见化合价:+4,+5
相对原子质量:231.0359
CAS:登录号:7440-13-3
发现人:哈恩、迈特纳、索迪、克兰斯顿
发现年代:1917年
地点:英格兰/法国
1、元素历程
镤
在1903年,威廉·克鲁克斯从铀分离出强烈的放射性物质镤,然而他不知道他发现了一个新的化学元素,因此将其命名为铀-X。克鲁克斯将硝酸铀酰溶解于乙醚中,发现剩余的水中含有钍-234和镤-234。
1913年,当时法扬斯(KasimirFajans)和格林(OswaldHelmuthGöhring),在他们的研究铀-238衰变链:铀-238→钍-234→镤-234→铀-234,发现了镤的231号同位素。因为它镤-231的半衰期仅只有6.7小时,他们将这个新元素命名为Brevium(拉丁语,意思是短暂或短期)。
在1917年至1918年,两组科学家奥托·汉恩(OttoHahn)和莉斯·麦特纳(LiseMeitner),以及德国和英国的弗雷德里克·索迪(FrederickSoddy)和约翰·克兰斯登(JohnCranston)的,另外发现了镤-231,半衰期约3.2万年。他们将这个元素更名为镤(protoactinium)(proto-源于希腊文:πρῶτος,意义为之前,首先;-actinium源于锕的英文名),因为镤在铀-235衰变链的在锕之前。
AristidvonGrosse于1927年提取2毫克的Pa2O5,并于1934年首次分离出元素镤于0.1毫克的Pa2O5。他用两种不同的方法:第一个,氧化镤在真空中照射35keV的电子。在另一种方法中,被称为范亚克-戴波耳法,将氧化物的化学置HF换为一个卤化物(氯化物,溴化物或碘化物),然后在真空用一个电加热的金属丝:
2PaI5→2Pa+5I2
1961年,英国原子能管理局(UKAEA)用125克纯度为99.9%镤,用一个12级的过程处理60吨的废料,成本约50万美元。
美国橡树岭国家实验室提供目前镤的成本约280美元/克。
2、矿藏分布
镤
3、元素制备
可用四氟化镤等用钡还原而制得。也可用酮和醇从铀精炼厂残余物中分离、萃取。
4、物化性质
物理性质
状态:放射性稀土金属。熔点(℃):1600沸点(℃):4027
密度(g/cc,300K):15.4比热/J/gK:0.12蒸发热/KJ/mol:
熔化热/KJ/mol:12.3导电率/106/cm:0.0529导热系数/W/cmK:0.47
相对原子质量:231.036常见化合价:+4,+5电负性:1.5
外围电子排布:5f26d17s2核外电子排布:2,8,18,32,20,9,2
化学性质
同位素及放射线:Pa-230Pa-231(放α)Pa-233Pa-234Pa-234m
电子亲合和能:0KJ·mol-1
第一电离能:570KJ·mol-1第二电离能:0KJ·mol-1第三电离能:0KJ·mol-1
单质密度:15.4g/cm3单质熔点:1Y567℃单质沸点:4027℃
原子半径:160.6
5、注意事项
镤
镤是存在于自然界少量的天然元素,它是由食物或水摄入,或从空气吸入。会存在于中的只会有0.05%,其余的会排出体外。其中的0.05%会进入骨骼,有15%会进入肝脏,2%进入肾脏,急于的再度离开身体。因此,在肝脏中的镤有70%的半衰期为10天,30%保持60天。肾脏的相应值分别为20%(10天)和80%(60天)。所有这些器官中,镤的放射性会促进肿瘤生成。在人体内的231Pa最大安全剂量是0.03微居里,相当于0.5微克,.这种同位素是氢氰酸毒性的2.5×108倍。231Pa在空气中的最大存在量为3×10-4Bq/m3.
6、应用价值
尼龙为韧性角状半透明或乳白色结晶性树脂,作为工程塑料的尼龙分子量一般为1.5-3万。尼龙具有很高的机械强度,软化点高,耐热,摩擦系数低,耐磨损,自润滑性,吸震性和消音性,耐油,耐弱酸,耐碱和一般溶剂,电绝缘性好,有自熄性,无毒,无臭,耐候性好,染色性差。缺点是吸水性大,影响尺寸稳定性和电性能,纤维增强可降低树脂吸水率,使其能在高温、高湿下工作。尼龙与玻璃纤维亲合性十分良好。常用于制作梳子、牙刷、衣钩、扇骨、网袋绳、水果外包装袋等等。无毒性,但不可长期与酸碱接触。
值得注意的是,加入玻纤后,尼龙的抗拉强度可提高2倍左右,耐温能力也相应得到提高.
尼龙的收缩率为1%~2%.
尼龙种类:尼龙中的主要品种是尼龙6和尼龙66,占绝对主导地位,其次是尼龙11,尼龙12,尼龙610,尼龙612,另外还有尼龙1010,尼龙46,尼龙7,尼龙9,尼龙13,新品种有尼龙6I,尼龙9T和特殊尼龙MXD6(阻隔性树脂)等,尼龙的改性品种数量繁多,如增强尼龙,单体浇铸尼龙(MC尼龙),反应注射成型(RIM)尼龙,芳香族尼龙,透明尼龙,高抗冲(超韧)尼龙,电镀尼龙,导电尼龙,阻燃尼龙,尼龙与其他聚合物共混物和合金等,满足不同特殊要求,广泛用作金属,木材等传统材料代用品,作为各种结构材料。
7、尼龙的改性
镤
玻璃纤维增强PA
在PA加入30%的玻璃纤维,PA的力学性能、尺寸稳定性、耐热性、耐老化性能有明显提高,耐疲劳强度是未增强的2.5倍。玻璃纤维增强PA的成型工艺与未增强时大致相同,但因流动较增强前差,所以注射压力和注射速度要适当提高,机筒温度提高10-40℃。由于玻纤在注塑过程中会沿流动方向取向,引起力学性能和收缩率在取向方向上增强,导致制品变形翘曲,因此,模具设计时,浇口的位置、形状要合理,工艺上可以提高模具的温度,制品取出后放入热水中让其缓慢冷却。另外,加入玻纤的比例越大,其对注塑机的塑化元件的磨损越大,最好是采用双金属螺杆、机筒。
阻燃PA
由于在PA中加入了阻燃剂,大部分阻燃剂在高温下易分解,释放出酸性物质,对金属具有腐蚀作用,因此,塑化元件(螺杆、过胶头、过胶圈、过胶垫圈、法兰等)需镀硬铬处理。工艺方面,尽量控制机筒温度不能过高,注射速度不能太快,以避免因胶料温度过高而分解引起制品变色和力学性能下降。
透明PA
具有良好的拉伸强度、耐冲击强度、刚性、耐磨性、耐化学性、表面硬度等性能,透光率高,与光学玻璃相近,加工温度为300--315℃,成型加工时,需严格控制机筒温度,熔体温度太高会因降解而导致制品变色,温度太低会因塑化不良而影响制品的透明度。模具温度尽量取低些,模具温度高会因结晶而使制品的透明度降低。
耐候PA
在PA中加入了碳黑等吸收紫外线的助剂,这些对PA的自润滑性和对金属的磨损大大增强,成型加工时会影响下料和磨损机件。因此,需要采用进料能力强及耐磨性高的螺杆、机筒、过胶头、过胶圈、过胶垫圈组合。
推荐阅读