中国完全可降解塑料的研发与应用
徐长发,华中科技大学,2020.6.15
没有人会想到,20世纪的一项伟大发明—塑料,已经成了“白色污染”物。因为石油化工塑料在自然界中很难降解,一般降解周期为200至400年。被抛弃的塑料垃圾不仅严重损害环境,造成土壤恶化,影响作物生长,被牲畜误食后还会造成牲畜生病和死亡,塑料垃圾被抛入河流、湖泊又会使水质变坏,现在在太平洋中都出现了垃圾岛了,“白色污染”到了可怕的地步。
我国已经要求,在2020年底将率先在部分地区、领域禁止、限制部分石油化工塑料制品的生产、销售和使用,2022年底要推广一次性塑料制品的替代品,2025年底全国禁止使用不可降解的塑料包装、胶带、编织物等。
为此,我国在2个方面采取了措施:
一是垃圾分类,石油化工塑料回收再利用。据相关数据,中国每年废弃塑料约4000万~4500万吨,回收利用废塑料约2000万吨,但仍有大量的塑料制品污染了自然环境,尤其是塑料包装制品,一次性塑料用品。
二是研究污染塑料的替代品,尽可能的减少“白色污染”。
顺便强调,防止塑料污染的替代品专业上称为“可降解塑料”。
人们都很关心,关于替代一次性塑料制品的问题,我国的研究开发情况如何?我国能够如期实现国家的这个计划吗?
1.什么是可降解塑料
可降解塑料不一定是塑料,是指能够替代原塑料产品的降解材料,或者说,石油化工塑料≠可降解塑料=可降解且有塑性的材料。
从降解方法方面看,分为3类:光降解方法;生物降解方法;光和生物双降解方法。
所谓光降解方法,有些“特殊光敏物质”的分子结构很容易受到光的破坏,如果把“特殊光敏物质”的分子插入到大分子材料的结构中,这样做出来的大分子材料在光的作用下,光敏分子先发生变化,使得大分子结构裂解为短小的结构,这就达到了降解的目的。
所谓生物降解方法,就是在土壤中存在很多微生物,微生物会分泌“水解酶”,有很多材料(例如脂类结构)很容易受到水解酶的破坏,把它们掺入到大分子结构中,于是这种新的高分子链就很容易被水解酶切断,成为小分子化合物。这就达到了降解的目的。
从降解效果看,降解塑料分为不完全降解的和完全降解的两类。
不完全降解塑料,一般都是用原来的石油化工塑料做基础,中间插入一些分子,做成一种新的大分子材料,在光或者微生物的作用下,大分子裂变为小分子,大分子是降解了,但是原石油化工小分子还不能降解。一般的,我国不注重这类产品。
完全降解塑料,这类产品一般不是用石油化工材料做基础,而是用天然的或者是合成的材料做基,这种大分子材料在使用一段时间之后,高分子链变为短分子链,短分子链还要在另一些条件下降解为二氧化碳和水,这样高分子材料就被完全降解了,不会造成任何污染。我国注重的是完全降解产品。
从降解方法手段来看,要把高分子材料降解为小分子材料的方法是多样化的,但是要实现完全降解最后必须依靠微生物降解。
2.完全生物可降解材料的几种制作方法
有很多种方法去制作完全生物可降解的材料,下面列举几种:
1)用多种可降解的大分子材料混合成完全降解塑料。
例如流行的办法,用淀粉、纤维素、木质素、多糖等天然可降解的大分子材料,再配以其它的可降解材料。这样的降解塑料在自然界中最终会被微生物降解为二氧化碳和水。
2)用化学方法制成生物完全可降解塑料。
原料,是有机硅烷竹纤维树脂。首先以竹纤维为原料,通过高温碱煮的水热作用,使得半纤维素分离出有机酸,有机酸进一步促使纤维素水解,导致糠醛产生;接着再通过糠醛和苯酚在氨水的作用下发生聚合反应生成糠醛树脂,从而使得竹纤维树脂化。还利用有机硅烷对树脂化的竹纤维进一步处理,制备得到有机硅烷竹纤维树脂。
辅助材料:纳米二氧化硅,柠檬精油和二氧化碳。
合成过程:在催化剂的作用下,把基本材料和辅助材料共聚,即可生成可降解塑料的基料。
该可降解塑料基体具有和聚苯乙烯类似的性能,其耐油污性极佳,并且完全可降解。
3)大家都知道,脂类大分子能够被完全降解。所以用化学方法生成聚丁二
酸脂类、聚丁二醇脂类的“基本材料”,或生成聚烃基脂肪酸脂类的“基本材料”,或生成聚碳酸亚丙脂类的“基本材料”,或生成聚乙烯醇类的“基本材料”。这些基本材料都是完全降解塑料的基料。
4)科学工作者发现,丙烯脂类的大分子能够被完全分解。用丙烯做成聚酯
復合材料可以在海水中完全降解。
5)用生物和化学的方法制成一种完全生物可降解塑料。
先用生物发酵的方法获得单乳酸,再用化学的方法合成得到“聚乳酸”。“聚乳酸”是被广泛认可的好的降解材料。
在合成大分子材料时,在分子结构中引入“聚乳酸”、“聚己内脂”等,因为“脂基”在自然界中会被分解为二氧化碳和水,无毒,无污染。
用“聚乳酸”和其它纤维材料构成的完全降解塑料,是国内外一致认为是有发展前途的材料之一。
6)热塑性淀粉树脂降解塑料
将淀粉分子变构,形成具有热塑性的淀粉树脂,再加入极少量的增塑剂,就,可以制作所谓的全淀粉塑料。其中淀粉含量在90%以上,而加入的少量其他物质也是无毒且可以完全降解的,所以全淀粉是真正的完全降解材料。全淀粉塑料的加工也特别方便。全淀粉塑料是国内外一致认为有发展前途的完全生物降解塑料。
7)二氧化碳树脂作为全降解塑料
有人使用二氧化碳和环氧乙烷(或环氧丙烷),在特殊催化剂的作用下,按一定的比例混合共聚,生成聚碳酸酯,便制成了具有新特性的二氧化碳树脂,这是可降解的、非常有应用前景的降解塑料原料。
8)复合型全降解塑料
我国北京降解塑料研究中心,研发出一种复合降解塑料,具体配方不明,原理是利用多种可降解原理,利用光、生物的双降解方法,制成一种完全降解塑料。该材料具有满足一定要求的力学性能,易加工,完全降解,还大幅度地降低了成本。据说用这种降解材料做包装、塑料薄膜等都是合适的,据说在国外也有很强的竞争力。
3. 研发和生产完全可降解塑料的性能要求
1)物理性能:
在拉伸、撕裂、冲击、封口强度方面达到使用要求
在室温下,15个月内的拉伸强度保持95%
制造容易,可使用传统设备生产。
2)生物降解性能:
堆肥条件下90天,生物降解率大于90%
3)毒性及重金属标准:
堆肥降解残留对动物没有危害
产品中的重金属行列低于规定标准
4. 我国的生物完全降解塑料的类型、应用前景和存在的问题
对于生物完全降解塑料,我国很早就有研究。近几年我国更是加大了投入,现在已经建成了数个大型的生产线,也有一大批具有一定产能的企业。
我国拥有知识产权的产品主要集中在使用化学方法的合成树脂方面:聚丁二酸脂类、聚丁二醇脂类(PBS)的“基本材料”,这几类基本材料的产能最高;、聚乙烯脂类、聚烃基脂类(PHAs)的材料,也有相当的规模;聚碳酸亚丙脂类(PPC)的材料和丙烯聚脂类材料正准备正式生产。
美欧拥有知识产权的产品主要是聚乳酸类(PLA)的材料。这类材料我国基本不生产。
我国在完全降解塑料的“基本材料”的研发和生产方面,都已经走在世界的前面。
这里所说的是关于完全降解塑料的基本材料,颗粒状的基本材料,在制作实际用品时,可根据用途掺入其它的可降解材料,例如膨润土、淀粉、纤维素、植物纤维等,一起加工成完全降解的“新型完全降解塑料产品”。
全世界对完全降解塑料的需求非常大,亚洲也非常大,中国自身的需求量就非常大。
别的不说,就看大家所熟知的几项需求。
超市、电商的商品以前都是有石油化工塑料包装的,将来全部要换成完全降解塑料包装。
全国老百姓常用的一次性饭盒、一次性纸杯等等,将来全部要换成完全降解塑料制品。
全国老百姓常用的方便袋,以前都是石油化工产品,的确提供了极大的方便。将来方便袋不可能取缔,但是会提倡自带购物袋,而且必要的方便袋必须换成完全降解塑料制品。
垃圾袋必须换成完全降解塑料制品。
农村对塑料薄膜的需求量非常大,将来全部要换成完全降解塑料制品。
沿海地区多采用在盐水中完全降解的塑料,也就不会污染海洋了;
医疗界非常多的一次性用品,外科用缝合线、胶布、以前都是石油化工塑料制成的,将来会部分回收,部分换成完全降解塑料制品。
至于我国在完全降解塑料的使用方面所存在的问题:1)群众对自觉使用完全降解产品的自觉性还不够高;2)国家正在逐步推广“强制垃圾分类”措施,这样两个好处,一是减少了污染增加了回收,二是可以宣传、强制执行措施,进一步加强“绿色环境”的观念,以便于推广完全降解塑料的使用。3)目前研究出来的完全降解产品也不少,普遍存在的问题是,完全降解产品的成本较以前的石油化工产品的成本要高,这对普及和推广完全降解产品带来一定的障碍;要解决这个问题需要综合的条件:人们的收入进一步提高,人们的环保意识进一步加强,完全降解产品的成本再低一点,行政管理再到位一点。
推广和使用完全降解塑料产品不光是事在必行的远景问题,关键是要早研发、早获得专利,还要早生产,早占领市场。一个最典型的例子是“聚乳酸”完全降解的基本材料,专利权不是我国的,我国要生产就得交出费用、交出部分市场;“现在科技的商业战场”也是残酷的。
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