铋
铋(Bismuth)原子序号为83,其拉丁名称bismuth和化学符号其实源于德文,意为“白色物质”。在自然界中以游离金属和矿物的形式存在。矿物有辉铋矿、铋华等。金属铋由矿物经煅烧后成三氧化二铋,再与碳共热还原而获得,可用火法精炼和电解精炼制得高纯铋。主要用于医药,低熔点合金,保险丝,玻璃和陶瓷,也用作生产橡胶的催化剂。
1、基本信息
中文名:铋英文名:Bismuth元素符号:Bi原子序号:83原子量:208.98038熔点:271.3℃沸点:1560±5℃密度:9.8g•cm-3CAS登录号:7440-69-92、发现历程
早期古希腊和罗马就已使用金属铋用作盒和箱的底座,但直到1556年德意志G.阿格里科拉才在《论金属》一书中提出了锑和铋是两种独立金属的见解。1737年赫罗特(Hellot)用火法分析钴矿时曾获得一小块样品,但不知何物。1753年英国C.若弗鲁瓦和T.伯格曼确认铋是一种化学元素,定名为bismuth。1757年法国人日夫鲁瓦(Geoffroy)经分析研究,确定为新元素。
3、存在形式
铋在地壳中的含量不大,为2×10-5%,自然界中铋以单质和化合物两种状态存在,主要矿物有辉铋矿(Bi2S3)、泡铋矿(Bi2O3)、菱铋矿(nBi2O3•mCO2•H2O)、铜铋矿(3Cu2S•4Bi2S3)、方铅铋矿(2PbS•Bi2S)。
铋在自然界中有硫化物的辉铋矿(Bi2S3)和氧化物氧化铋(Bi2O3),或称铋黄土,是由辉铋矿和其他含铋的硫化物氧化后形成的。由于铋的熔点低,因此用炭等可以将它从它的天然矿石中还原出来。所以铋早被古代人们取得,但由于铋性脆而硬,缺乏延展性,因而古代人们得到它后,没有找到它的应用,只是把它留在合金中。
铋是由阿格里科拉首先明确它是一种金属的。铋的拉丁名称bismuthum和元素符号来自德文weissemasse(白色物质),但是金属铋并非银白色,而是粉红色。
4、资源分布
据美国地质调查局资料显示,全球铋金属储量33万吨,略低于白银的40万吨。铋资源主要分布在中国、澳大利亚、秘鲁,墨西哥、玻利维亚、美国、加拿大和日本。铋年产量较小,近年来全球年产1.6万吨左右,少于白银每年2万吨的产量,属于稀有金属品种。
中国是铋金属资源大国,储量24万吨,约占全球总储量的70%以上,但铋很少形成单独的矿床,多数与钨、钼、锡、铜、铅、锌、铁等矿物共生。中国铋矿的主要产地在湖南、江西、广东、云南、内蒙古等地区,此外,福建、广西、青海、甘肃、*等地区也有少量的含铋伴生矿。
5、理化性质
物理性质
金属铋为有银白色(粉红色)到淡黄色光泽的金属,质脆易粉碎,导电和导热性都较差。铋在凝固时体积增大,膨胀率为3.3%。铋的硒化物和碲化物具有半导体性质。
元素类型:金属
晶体:晶胞为三斜晶胞
熔点:271.3℃
沸点:1560±5℃
密度:9.8g•cm-3
颜色:银白色或微红色,有金属光泽
声音在其中的传播速率:1790(m/S)
莫氏硬度:2.25
电离能(kJ/mol):第一电离能7.289电子伏特
化学性质
周期:6
族:ⅤA
原子量:208.98037
化学符号:Bi
原子序数:83
原子体积(立方厘米/摩尔):21.3
晶胞参数
a=667.4pm
b=611.7pm
c=330.4pm
α=90°
β=110.33°
γ=90°
氧化态
主要:Bi+3
其它:Bi-3,Bi+1,Bi+4,Bi+5
室温下,铋不与氧气或水反应,在空气中稳定,加热到熔点以上时能燃烧,发出淡蓝色的火焰,生成三氧化二铋,铋在红热时也可与硫、卤素化合。铋不溶于水,不溶于非氧化性的酸(如盐酸)即使浓硫酸和浓盐酸,也只是在共热时才稍有反应,但能溶于王水和浓硝酸。其中+5价化合物NaBiO5(铋酸钠)是强氧化剂,在分析化学中用于检测Mn。
6、主要来源
金属铋的生产分为粗炼和精炼两个阶段。通过对原料冶炼产出粗铋或铋合金,冶炼分火法和湿法两种。铋的火法熔炼适用于含铋较高的原料,主要设备是反射炉或回转炉。湿法提取适用于含铋较低,成分较复杂的原料。精炼是除去粗铋中杂质元素产出高纯度铋,分火法精炼和电解精炼,目前国内企业普遍采用火法精炼,金属铋冶炼生产技术不复杂,没有关键工艺及技术壁垒。
中国生产铋的原料主要有两大类,一类是来自选矿厂产出的铋精矿,一般含铋大于15%,有的甚至高达60%以上,另一类是来自铅、锌、铜、锡、钢铁冶炼的中间产品和副产品。
1、铅冶炼的含铋物料主要是阳极泥。铅阳极泥是国内企业提取金属铋的主要原料之一,大多采用火法处理铅阳极泥产出氧化铋渣,经过富集后氧化铋渣中的铋含量一般可以达到15%-70%不等。
2、锌冶炼主要指以次氧化锌为原料生产锌锭、纳米氧化锌、硫酸锌等湿法冶炼过程中回收的海绵铋、氯氧铋以及低品味铋渣。
3、铜冶炼中的含铋物料主要是来自转炉电收尘烟尘和铅滤饼。国内一般采用鼓风炉还原成铅铋合金,再电解回收铋。
4、锡冶炼的含铋物料有两类,一类是从阳极泥回收铋,另一类是从真空炉分离锡铋合金。
5、钢铁厂冶炼生铁时,有的铁精粉含有少量的铋,约有80%的铋富集于高炉烟尘中,其余的铋与铁精粉中的铅一同被还原成铅铋合金,沉于炉底,在高炉排铅时回收。
7、生产工艺与流程
合成铋
铋的生产是铋精矿和其他含铋物料,通过火法或湿法工艺最终产出含铋大于60%以上的粗铋。目前中国精炼铋工艺都是采用火法生产,通过如下工艺获得精铋。
1、熔析除铜,如果含铜高于5%,一般先熔析后加硫除铜。
2、氧化除砷锑,向铋液中鼓入压缩空气,砷锑优先氧化成渣。
3、碱性精炼除碲,加入1.5%-2%的固体碱,鼓入压缩空气搅动产生碲碱渣。
4、加锌除银,加入锌锭使银与锌反应形成锌金和锌银化合物,并以固体银锌壳的形态浮于铋液表面与铋分离。
5、氯化精炼,分为氯化除锌,氯化除铅两部分。向铋液中通入氯气,锌被首先氧化,产生白色氧化锌渣,继续通氯除铅,产生深灰色的氯化铅渣。
6、最终精炼,分为高温法和低温法。高温法是将铋量1%-2%的碱加入铋液,通入压缩空气在680摄氏度-720摄氏度高温精炼,以除去残留的铅,锌、氯,获得合格精铋。低温法是将温度控制在550摄氏度左右,精炼方法与高温法类似。
8、发展前景
根据USGS(美国地质调查局)数据显示,2010年以来全球铋产量稳定在15000-16000吨左右。据中国有色金属工业协会铟铋锗分会估计,2013年中国铋金属总产量在12000吨,比2012年减少200吨,按照算数平均计算,也就是每月平均1000吨,半年6000吨左右的产量。从以上数据看,泛亚的新增库存,基本上就是上半年上游企业的全部产量。
小金属铋主要应用在化工、电子、医药材料等方面。其中氧化铋对金属铋的需求占国内总消费的41%,医药行业占28%,冶金添加剂行业占8%,铋合金及焊料占21%,其他占2%。2010-2012年间,我国铋消费量就保持着5%的平均增长率。
2014年以来,铋的投资需求增加迅猛,出口状况也较为良好,下游企业需求保持较好的态势。受制于产量方面的因素,市场供不应求的情况日趋严峻,这也是价格强势上涨的重要原因。