儿茶酚
“儿茶酚”是“邻苯二酚”的同义词。“儿茶酚”是苯的两个邻位氢被羟基取代后形成的化合物,是重要的化工中间体,也是重要的化学药品原料。儿茶酚多数以衍生物的形式存在于自然界中,例如:邻甲氧基酚和2-甲氧基-4-甲基苯酚,是山毛榉杂酚油的重要成分;哺乳动物体内的拟交感胺,如肾上腺素、
别名:邻苯二酚、焦性儿茶酚、焦儿茶酚
英文名:o-Dihydroxybenzene;Catechol
化学式:1,2-(HO)2C6H4
CAS:号:120-80-9
外观:无色结晶
密度:1.34
熔点:105℃
沸点:246℃
闪点:127℃
主要危害:中毒或致死;致癌
1、物理性质
儿茶酚模拟结构
外观与性状:无色结晶,见光或露置空气中变色,能升华。
熔点(℃):105。
沸点(℃):246。
相对密度(水=1):1.34。
相对蒸气密度(空气=1):3.79。
蒸气压(kPa):1.33(118.3℃)。
闪点:127℃。
燃烧热(kJ/mol):2854.9。
稳定性和反应活性:稳定。
禁配物:酰基氯、酸酐、碱、强氧化剂、强酸。
避免接触的条件:光照、空气。
危险特性:遇明火、高热可燃。受高热分解放出有毒的气体。与强氧化剂接触可发生化学反应。
溶解性:溶于水,易溶于乙醇、乙醚。
2、化学性质
儿茶酚是一种强还原剂,易被氧化成邻苯醌,反应式如下:
儿茶酚被氧化
儿茶酚在室温下可还原费林溶液和氧化银溶液。
与氯化亚砜反应,生成亚硫酸儿茶酚酯:
与氯化亚砜反应
与邻苯二胺反应,生成吩嗪;与氢氧化钡作用生成钡盐。
3、制取方法
儿茶酚最早是由干馏原儿茶酸或蒸馏儿茶提取液得到的,其反应式如图所示:
儿茶酚
后来发现,干馏某些植物和碱熔融某些树脂等也能得到儿茶酚。
工业上是通过重氮化(见重氮化反应)邻氨基苯酚后水解,或者在高压釜中水解邻氯苯酚制得。
目前大部分儿茶酚的工业制法为苯酚羟基化法,其过程为苯酚经氧化物(过氧酸、双氧水等)氧化可制得邻、对苯二酚,经分离可得儿茶酚。
儿茶酚常用作显影剂,但不如对苯二酚的作用强;也可作试剂、消毒剂等。
4、安全术语
S22Donotbreathedust.
切勿吸入粉尘。
S26Incaseofcontactwitheyes,rinseimmediatelywithplentyofwaterandseekmedicaladvice.
不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。
S37Wearsuitablegloves.
戴适当手套。
5、风险术语
R21/22Harmfulincontactwithskinandifswallowed.
皮肤接触及吞食有害。
R36/38Irritatingtoeyesandskin.
刺激眼睛和皮肤。
6、成分分类
有机酸及酚类
7、药理作用
本品能兴奋肠和妇宫内壁平滑肌。用作局部防腐剂。对白色念珠菌和皮真菌有抑制活性。
8、用途
抗菌,抗真菌,作用于子宫,用作电镀液中抗氧化剂。
用于制造橡胶硬化剂、电镀添加剂、皮肤防腐杀菌剂、染发剂、照相显影剂等,是重要的化工中间体,儿茶酚是杀菌剂乙霉威、杀虫剂残杀威和克百威的中间体。
9、成分来源
西番莲科植物西番莲PassifloracaeruleaL.花,果穗菊科植物南美飞蓬ErigeronbonarienasisLinn.c全草,连香树科植物连香树Cercidiphyllumjapo-nicumSieb.etZucc.var.sinenseRehd.etWils叶,使君子科植物诃子TerminaliachebulaRetz.c树皮,豆科植物儿茶钩藤UncariagambierRoxb.叶,根茎,蔷薇科植物桃Prunuspersica(L.)Batsch树皮,葡萄科植物葡萄VitisviniferaL种子睡莲科植物莲NelumbonuciferaGaertn根茎。
10、防护措施
呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。
11、管理信息
操作的管理:密闭操作,提供充分的局部排风。尽可能采取隔离操作。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存的管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
运输的管理:运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
废弃的管理:处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。
12、毒理学资料
急性毒性:LD50:300mg/kg(大鼠经口);800mg/kg(兔经皮)。
亚急性和慢性毒性:生产中引起中毒者少见。皮肤接触会引起湿疹样皮炎。少数病例经皮肤吸收后产生的临床表现,除有明显的痉挛外,其余症状与酚相似。
代谢:经胃肠道和皮肤吸收后,部分本品被多酚氧化酶氧化成邻苯醌,另一部分在体内与己糖醛酸、硫酸及其他的酸结合,少量以“游离”形式从尿排出。“结合”部分容易在尿中水解放出“游离”化合物,被氧化形成为暗黑色,使尿变成“烟色”。从人尿中儿茶酚衰减曲线来看,生物半衰期为3~7h。
中毒机理:给动物中毒或致死剂量引起的症状除了对皮肤刺激比酚小以外,其余均与酚相似。给动物大剂量时能使中枢神经系统明显抑制,周围血管收缩而使血压持久上升。重复给小剂量可出现高铁血红蛋白血症、淋巴细胞减少和贫血。本品引起的急性病理变化有肾小管退行性变、管腔内有红细胞和纤维蛋白凝块。
致癌性:IARC致癌性评论:动物不明确,人类无可靠数据。
致突变性:微粒体致诱变:鼠伤寒沙门氏菌15μmol/皿。DNA抑制:人Hela细胞10μmol/L。
13、监测方法
1.现场应急监测方法
2.实验室监测方法
监测方法来源
气相色谱法参照《分析化学手册》(第四分册,色谱分析)(化学工业出版社)
14、应急处理处置方法
泄漏应急处理
泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精混合液(7:3)抹擦。然后用水彻底冲洗。或立即用水冲洗至少15分钟。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:患者清醒时立即给饮植物油15~30ml。催吐,尽快彻底洗胃。就医。
燃烧处理
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:采用雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
15、国家标准
1.中国职业接触限值(GBZ2—2002)
2.环境标准
美国车间卫生标准20mg/m3
前苏联(1978)地面水中最高容许浓度0.1mg/L