瓦尔登（Walden）翻转取代反应机理研究取得新进展

瓦尔登反向替代反应机理研究的新进展

记者刘万生通讯员刘舒·张昭军近日，中科院大连化学研究所分子反应动力学国家重点实验室的张东晖研究员和刘舒副研究员团队在瓦尔登反转替代反应机理研究方面取得新进展。首次对通过瓦尔登反转机制实现的取代反应进行了精确的理论研究，获得了详细的动力学信息和清晰的物理图像。相关的研究成果已经发表在《英国自然通讯杂志》上。

在四面体环境中碳原子上发生的反应，通过背面攻击的瓦尔登反转机制实现，是化学中最重要和最有用的反应类型。双分子亲核取代反应(SN2)是这类反应中最常见的一种。在SN2反应中，亲核试剂(通常带负电荷)取代了碳原子相反一侧的离去基团，导致碳中心反转和分子手性的改变。过去几十年的大量研究表明，具有中心势垒的气相SN2反应表现出逆二级动力学同位素效应(即，当同位素取代的原子不直接参与反应时，室温下的速率常数为kH/kD