赫斯定律
盖斯定律(英语:Hess'slaw),又名反应热加成性定律(thelawofadditivityofreactionheat):若一反应为二个反应式的代数和时,其反应热为此二反应热的代数和。也可表达为在条件不变的情况下,化学反应的热效应只与起始和终了状态有关,与变化途径无关。它是由俄国化学家盖斯发现并用于描述物质的热含量和能量变化与其反应路径无关,因而被称为盖斯定律。
中文名:盖斯定律
外文名:Hess'slaw
别称:盖斯定律
表达式:反应热的总值相等
提出者:盖斯
提出时间:1840年
应用学科:热化学
适用领域范围:反应热计算
提出者国籍:俄国
1、定律定义
盖斯定律定义:一个反应,在定压或定容条件下,不论是一步完成还是分几步完成,其反应热是相同的,总反应方程式的焓变等于各部分分布反应按一定系数比加和的焓变。盖斯定律换句话说,化学反应的反应热只与反应体系的始态和终态有关,而与反应的途径无关,而这可以看出,盖斯定律实际上是“内能和焓是状态函数”这一结论的进一步体现。
2、推导过程
当反应体系不做非体积功,Qp=ΔH,Qv=ΔU,而H和U都是状态函数,当反应的初始状态和终止状态一定时,H和U的改变值ΔH和ΔU与途径无关。所以无论是一步完成反应,或是多步完成反应,反应是否有中间步骤或有无催化剂介入等,均对Qv或Qp数值没有影响,其反应热都一样。
山的高度与上山的途径无关
3、适用范围
适用于任何状态函数,但使用该定律要注意:
1、盖斯定律只适用于等温等压或等温等容过程,各步反应的温度应相同;
2、参与反应的各物质的本性、聚集状态、完成反应的物质数量,反应进行的条件方式、温度、压力等因素均一致。
3、各步反应均不做非体积功。
4、若有很多数据,选择最短的途径。以致计算方便误差小。
4、应用领域
有些反应的反应热通过实验测定有困难(有些反应进行得很慢,有些反应不容易直接发生,有些反应的产品不纯、有副反应发生),可以用盖斯定律间接计算出来。
例题求反应C(s)+1/2O2(g)→CO(g)的反应热ΔH解:已知(I)C(s)+O2(g)==CO2(g)ΔHm=-393.5kJ/moI
(II)CO(g)+1/2O2(g)==CO2(g)ΔHm=-282.0kJ/mol
由(I)—(II)式得C(s)+1/2O2(g)==CO(g)
ΔH=ΔH(I)-ΔH(II)
=-393.5-(-282.0)=-110.5kJ/mol
C和O2的反应不可能控制在CO而无CO2生成的程度,因此无法通过实验测定这样反应的反应热。然而根据赫斯定律,利用C和CO的燃烧热,很容易计算生成CO反应的焓变。
5、定律影响
尽管盖斯定律出现在热力学第一定律提出前的经验定律,但亦可通过热力学第一定律推导出。赫斯定律的建立,使得热化学反应方程式可以向普通代数方程式一样进行计算,有很大的实用性。
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